Свойства и получение веществ с перовскитоподобной структурой

^2(r_B^{+ r}_X ⁾

_{• Поскольку большинство перовскитов некубические, то в}

общем виде 

 

^r_A ^{+ r}_X ^{= t} 

 

 

^{+ r}_X ⁾

 

 

_{• где t - фактор толерантности (приспособляемости),} учитывающий искажение структуры.

 

 

 

 

 •Для истинно кубического nпредставителя перовскитов таусонита SrTiO₃ t находится как раз в середине этого интервала (0,9)

 

• Если учесть, что расстояние А-X в кубооктаэдре примерно на 6% больше, чем суммастандартныхрадиусов, то фактор t приблизится к 1 для строго кубических перовскитов (SrTiO₃, KNiF₃, LaAlO₃, NaTaO₃ и др.)

 

• Когда фактор толерантности t выходит за указанные пределы, структура перовскита перестает существовать и заменяется другими структурными типами соединений АВХ₃.

 

• Рассмотрим смену структурных типов в ряду ильменит → перовскит →кальцит → арагонит → RbNO₃ по мере увеличения фактора толерантности t.

 

• Если использовать стандартные ионные радиусы для КЧ = 6, то t для реальных структур находится в пределах 0,8-1,0

 

 

 

 

 

 

 

• Заметим, что на границах между различными структурными типами находятся диморфные вещества, например СаСО₃ и KNO₃ со структурами кальцита и арагонита.

 

 

• Структура арагонита с более высокими КЧ одновременно и более плотная, поэтому она стабилизируется при повышенных давлениях

 

 

• Морфотропные ряды, подобные указанным в табл., указывают на возможность направленной перестройки структуры как при изменении состава (изодиморфизм), так и при изменении термодинамических условий (полиморфизм).

 

 

• Когда фактор толерантности t выходит за указанные пределы, структура перовскита перестает существовать и заменяется другими структурными типами соединений АВХ₃.

 

• Так, давно известно, что Sr постоянно присутствует в арагоните в гораздо больших количествах, чем в кальците, стабилизируя эту модификацию, подобно повышению давления.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Свойства перовскитов.

Перовскиты  и перовскитоподобные вещества обладают рядом свойств, таких как сегнетоэлектрические, пьезоэлектрические, ферромагнитные, магнитоэлектрические.

Структурные фазовые переходы во всех семействах слоистых перовскитоподобных кристаллов чаще всего связаны с мягкими модами колебаний решётки, отвечающих малым поворотам октаэдрических групп.