Положение об экспертно-криминалистической службе

участвует  в  работе  межведомственных  и   международных   экспертных

комиссий,  научно-практических  совещаний  и  конференций  по вопросам

экспертизы и  исследования товаров и других объектов.

     35. Развивает    в    пределах    выделенных   РТУ   ассигнований

материально-техническую  базу Службы.

     36. Подготавливает      и      направляет      в      Центральное

экспертно-криминалистическое  таможенное   управление   материалы   по

аттестации сотрудников  Службы в соответствии с порядком, установленным

ГТК России.

     37. Создает  необходимые  условия   труда  должностных лиц Службы,

осуществляет  мероприятия  по   охране   труда,   соблюдению   техники

безопасности.

     38. Выполняет другие функции,  возложенные  на Службу нормативными

актами ГТК  России.

    

                           4. Права Службы

    

     39. В   соответствии  с  законодательством   Российской  Федерации

получать от таможенных  органов  и  сторонних  организаций  документы,

сведения и  информацию,  в том числе о  принятых решениях по результатам

проведенных   экспертиз,   необходимые   для   выполнения   задач    и

осуществления своих функций.

     40. Вносить      руководству       РТУ       и       Центрального

экспертно-криминалистического  таможенного  управления  предложения  по

организации и  совершенствованию своей деятельности.

     41. Разрабатывать  материалы   для  печатной  продукции по  профилю

своей деятельности.

    

                     5. Заключительные положения

    

     42. Службу возглавляет  начальник,  назначаемый  на  должность   и

освобождаемый  от должности приказом РТУ по согласованию с Центральным

экспертно-криминалистическим таможенным управлением.

     43. Начальник Службы:

     - руководит деятельностью  Службы  на  принципах  единоначалия  и

несет  персональную  ответственность  за выполнение возложенных  на нее

задач и функций;

     - осуществляет  контроль  за  исполнением  приказов и распоряжений

ГТК России,  руководства РТУ по вопросам,  относящимся к  деятельности

подразделений Службы;

     - представляет  предложения  руководству   РТУ   и   Центрального

экспертно-криминалистического  таможенного  управления  о  поощрении  и

дисциплинарных    взысканиях    должностных    лиц,    предусмотренных

законодательством Российской Федерации;

     - участвует     в     работе     Научно-методического      совета

экспертно-криминалистических служб;

     - обеспечивает  соблюдение  служебной   дисциплины   должностными

лицами  Службы.  Функциональные  обязанности  должностных  лиц  Службы

регламентируются  должностными  инструкциями,  которые  утверждаются  в

соответствии  с установленным порядком.

     44. Служба  организует  свою   работу   на   основе   текущих   и

перспективных планов во взаимодействии со структурными подразделениями

РТУ и Центральным  экспертно-криминалистическим таможенным управлением.

     45. Начальник     Службы     вправе     делегировать    отдельные

предоставленные ему права подчиненным должностным лицам в соответствии

с порядком, предусмотренным  законодательством Российской Федерации.

     46. Изменения в Положении о Службе  утверждаются приказом  РТУ   по

согласованию  с  Центральным  экспертно-криминалистическим  таможенным

управлением. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Вопрос  2 Ионообменная хроматография. 

Хроматография представляет собой разделение смесей газов, паров, жидкостей или растворенных веществ сорбционными методами в  динамических условиях. В простейшем виде эти условия осуществляются при прохождении потока смеси через колонну, содержащую слой зерненого сорбента.

 Хроматографический  анализ является динамическим  методом, в котором многократно  повторяются последовательные акты  сорбции и десорбции, ионного  обмена, осаждения или распределения  между фазами различного состава. При этом небольшие количества компонентов разделяемой смеси веществ последовательно контактируют с новыми свежими участками (или порциями) сорбента или носителя.

Процесс хроматографического  разделения смеси веществ состоит  в пространственно различимом распределении каждого компонента данной смеси между двумя несмешивающимися фазами и последующем полном разделении этой смеси на отдельные компоненты вымыванием или вытеснением выделяемого вещества. Причиной такого разделения могут явиться различия во взаимодействии каждого из компонентов данной смеси веществ, находящейся в первой фазе (растворитель), со второй фазой, называемой сорбентом (твердым или жидким).

 Хроматографические  сорбционные методы различаются  по следующим признакам: по  средам, в которых производится разделение, по механизмам разделения, по форме проведения процесса. Схематично это можно представить таким на рис.1. 
 

Рисунок 1 
 

Чтобы увеличить  срок службы сорбента, его следует  тщательно промыть, хранить в  подходящем растворителе и не применять рН и давление вне предписанных допустимых пределов.

Рисунок 2 

Зарядовые свойства анионо- и катионообменников. Анионообменник с ДЭАЭ имеет значительную емкость  при низких и средних значениях  рН=1-6; катионообменник с КМ имеет  высокую емкость при высоких и средних значениях рН=6-14.

 

На представленном рисунке показаны профили сил  удерживания т.н. "слабых" ионообменников, емкость которых значительно  зависит от рН подвижной фазы. Также  широко распространены "сильные" катионообменники, практически не меняющие  свою емкость в широком диапазоне рН. В этих ионитах в качестве ионогенных групп используются или остатки сильных кислот (например, серной) в катионообменниках, или  сильные основания (например, четвертичные амины) в анионообменниках. В первом случае катионообменник имеет рабочий интервал рН равен 1-14, а во втором случае - 1-11. На практике при выборе силы обменника следует учитывать множество факторов, например крупные белковые молекулы могут в неподходящих условиях необратимо связываться с "сильными" анионитами.

Разрешающая способность  хроматографического разделения зависит  преимущественно от типа биомолекул, типа и качества сорбента, ионной силы градиента при элюции, от температуры  и от геометрии колонки.

Возможность фракционирования компонентов смеси веществ обусловлена здесь различием в значениях их суммарных зарядов. Последние зависят как от числа и характера ионогенных групп в молекулах, так и от полноты их диссоциации, которую можно контролировать путем выбора рН и ионной силы элюента. Чем больше в данных условиях элюции суммарный заряд того или иного компонента смеси, тем сильнее его взаимодействие с ионообменником и тем медленнее он мигрирует вдоль колонки.

Схема типичного  прибора для ионообменной хроматографии  представлена на рисунке 3.

Типичная установка  ионообменной жидкостной хроматографии  для очистки белков. После загрузки образца насос создает солевой  градиент для элюции образца.

 

Рисунок 3 

 Ионообменная  хроматография основана на применении  в качестве адсорбентов ионообменников. Ионообменники - это нерастворимые соединения, способные набухать в водных растворах. По своей природе они бывают неорганического и органического характера. Неорганические иониты, как правило, имеют кристаллическую или полумикрокристаллическую структуру: ионы способные к обмену, находятся в их решетках. Неорганические иониты неустойчивы к кислотам, щелочам, обмен на них значительно проще (например различные пермутиты, активированный оксид алюминия, гели на основе соединений железа или циркония).

Органические  иониты (крахмал, целлюлоза и др.) несколько больше распространены на практике. Но особенно широко используются синтетические иониты (ионообменные смолы). Ионообменные смолы, по сравнению  с неорганическими отличаются большой  механической прочностью, химической стойкостью, высокой емкостью и производительностью. Они очень разнообразны по свойствам и значению.

Широкое применение ионообменных процессов в практике началось после создания синтетических  ионообменников - ионообменных смол, или  ионитов.

Применяемые в  настоящее время синтетические  ионообменники лишены многих недостатков, присущих естественным ионообменникам, и обладают рядом важных достоинств - имеют высокую обменную емкость  и воспроизводимые ионообменные и другие свойства, устойчивы к  действию кислот и оснований, не разрушаются в присутствии многих окислителей и восстановителей и т.д. Применение органических ионообменных смол намного больше.

В качестве примера  можно указать методику разделения ионов циркония (IV) и гафния (IV). Для  разделения эти катионы сначала переводятся в анионные сульфатные комплексы, которые поглощаются анионитом. При последующем элюировании 1М H2SO4 комплексы полностью разделяются (сначала вымывается гафний, а затем цирконий). 

  Синтетические иониты представляют собой высокомолекулярные соединения с поперечно-связанной матрицей, в которой закреплены ионизованные функциональные группы, способные к реакциям обмена. 

 Такую матрицу  - каркас ионита получают поликонденсацией  или полимеризацией. Изготовление  ионита проводят в три стадии: 1) Образование линейных полимеров; 2) образование сетчатой структуры с помощью мостикообразователей; 3) введение функциональных групп, содержащих подвижные ионы, участвующие в реакциях обмена. Если ионообменник высвобождает и обменивает катионы, то его называют катионообменником или катионитом. Анионообменники или аниониты участвуют в обмене анионов. 
 

 По химическим  свойствам катиониты можно рассматривать  как многоосновные кислоты, аниониты - как многоатомные основания;  амфотерные иониты, как амфолиты. Обмен на них можно представить таким образом: 

Катионный обмен

 

Анионный обмен

Амфотерный обмен.

Эти иониты способны образовывать внутренние соли, которые  диссоциируют в контакте с электролитами  и связывают оба их компонента. Эти иониты легко регенерируются промыванием водой

где R - органическая полимерная матрица. Ионы одинакового  заряда, находящиеся в составе  функциональной группы и в растворе, между которыми и происходит обмен называются противоионами (в катионите H+ и Na+ в растворе: в анионите ОН- и Сl- в растворе). Сопутствующие им противоположно заряженные ионы называются коионами (при катионном обмене Сl-, при анионном Nа+). 

 Количественное  разделение различных ионов (веществ)  в конечном итоге зависит от  свойств ионита: набухаемости природы функциональных групп, обменной способности (ёмкости). При погружении в воду иониты обычно набухают, то есть поглощают более или менее значительное количество воды. Чем больше ионообменных групп содержит матрица ионита, тем сильнее его тенденция к набуханию. Вода проникает в смолу, гидратируя ионы смолы, за счет чего внутри смолы образуется очень концентрированный раствор. Содержание воды в смоле увеличивается за счет осмотического давления. При набухании зерен смолы валентные связи между атомами углерода углеводородных цепей и поперечные связи растягиваются, стремясь вместить поступающую воду. За счет упругости валентных связей возникает давление, противодействующее поглощению воды. Количество воды, поглощенной при равновесии в конечном итоге зависит от степени сшитости и природы обмениваемого иона.