Смог и его влияние на окружающую среду

     Английское  слово «smog» – производное от «smoke» – дым и «fog» – туман. Именно жители английской столицы первыми  столкнулись с проблемами, связанными с загрязнением городского воздуха. Впервые замеченный в 1940 г. в Лос-Анджелесе, фотохимический смог теперь возникает в промышленных городах всего мира. Всемирная организация здравоохранения при ООН (ВОЗ) установила предельно допустимую концентрацию — 120 частей на 1 млрд, хотя эта цифра часто превышается, а в Калифорнии достигает пиковых значений — 600 частей на 1 млрд. Содержания 300 частей на 1 млрд достаточно,чтобы вызвать раздражение глаз и слизистых оболочек гортани и носоглотки.

     Смог  снижает видимость, усиливает коррозию металлов и сооружений, оказывает  отрицательное воздействие на здоровье человека. Интенсивный и длительный смог может явиться причиной повышения заболеваемости и смертности. Он может вызвать поражение дыхательных путей, рвоту и общую вялость. В ряде случаев в фотохимическом смоге могут присутствовать соединения азота, которые повышают вероятность возникновения раковых заболеваний.

       Фотохимический туман представляет  собой многокомпонентную смесь  газов и аэрозольных частиц  первичного и вторичного происхождения.  В состав основных компонентов  смога входят озон, оксиды азота  и серы, многочисленные органические соединения перекисной природы, называемые в совокупности фотооксидантами. Основной причиной возникновения смога считаются автомобильные выхлопы.

     В условиях высокой температуры, при  которой происходит сжигание топлива  в двигателе автомобиля, начинается взаимодействие между кислородом и азотом, входящими в состав атмосферного воздуха. Образующийся при диссоциации молекул кислорода атомарный кислород способен расщепить молекулу сравнительно инертного азота, инициируя цепную реакцию:

     O + N₂ = NO + N

     N + O₂ = NO + O

     В результате в выхлопных газах  появляется монооксид азота, который, попав в атмосферу, окисляется кислородом воздуха, превращаясь в диоксид  азота. Бурый диоксид азота фотохимически  активен. Поглощая свет, он диссоциирует:

     Таким образом, в воздухе появляется реакционноспособный  атом кислорода, который может вступать в реакции с образованием озона:

     O + O₂ = O₃

     Присутствие озона – наиболее характерный признак фотохимического смога. Он не образуется при сгорании топлива, а является вторичным загрязнителем. Обладая сильнейшими окислительными свойствами, озон оказывает вредное действие на здоровье людей и разрушает многие материалы, в первую очередь, резину.

     Казалось  бы, последний, окисляя оксид азота, должен снова превращаться в молекулярный кислород. Но этого не происходит. Озон вступает в реакцию с олефинами. В атмосфере концентрируются различные перекиси, которые в сумме и образуют характерные для фотохимического тумана оксиданты. Они вступают во взаимодействие с диоксидом азота с образованием основных вредных компонентов фотохимического смога: ПАН (пероксиацетилнитрат) и ПБН(пероксибензоилнитрат):

     O+RHàR+RO

      O3+R1-CH=CH-R2àR1-COH+R2+HCO

     R+O2àR-O-O

      R-O-O+NO2à CH₃ – C – O – O – NO₂

                          à  C₆H₅ – C – O – O – NO₂. 
 

       ПАН при конденсации выпадает на землю в виде клейкой жидкости, губительно действующей на растительный покров.

     ПАН и ПБН сильно раздражают слизистую  оболочку, в том числе, и глаз, в комбинации с озоном вызывает раздражение  носоглотки, приводит к спазмам грудной  клетки, а при концентрации более 3-4мг/м³ вызывает сильный кашель и ослабляет возможность сосредоточиться.

     Такие смоги - нередкое явление над Лондоном, Парижем, Лос - Анжелесом, Нью - Йорком и  другими.

     Рис. 4. Средние концентрации загрязняющих веществ в деловой части Лос-Анджелеса  в дни, когда наблюдалось сильное  раздражение глаз. Данные за 1953 – 1958 гг.

     Из  графика суточного хода загрязняющих веществ, представленного на рис. 4, видно, что максимум концентрации альдегидов и озона приходится сразу же после максимума концентрации углеводородов и NO₂ (через 4 - 5 часов). Отсюда можно сделать вывод, что увеличение выбросов в атмосферу несгоревшего топлива ведет к ухудшению экологической ситуации и тем самым является причиной дополнительного накапливания тропосферного озона.

     Можно выделить два типа смога: связанный  с загрязнением воздуха выхлопными газами транспорта, содержащими окислы азота, и связанный с загрязнением атмосферы копотью или дымами, содержащими двуокись серы. Необходимой составной частью процесса образования смога первого типа (лос-анджелесского смога) являются фотохимические реакции; во втором случае (лондонский смог) фотохимические реакции могут участвовать в образовании смога, но их участие не является обязательным.

     Как видно из таблицы, лос-анджелесский смог появляется при более высокой  температуре и меньшей влажности, чем лондонский. Основные особенности  фотохимического смога, наблюдаемого в Лос-Анджелесе, следующие:

1. смог образуется в ясную солнечную погоду при низкой влажности воздуха, причем максимальная концентрация вызывающих раздражение веществ наблюдается вскоре после полудня;
2. химически он действует как окислитель и вызывает растрескивание резины;
3. смог наблюдается в виде беловатого тумана, однако ухудшение видимости – наименее серьезный эффект по сравнению с другими;
4. смог вызывает у людей раздражение глаз и губит листву у растений;

     5. исходные вещества, из которых формируется фотохимический смог, входят в состав автомобильных выхлопных газов, присутствующих в воздухе в больших количествах, но поставщиком исходных веществ может служить и биосфера. Так, например, в результате жизнедеятельности нитрифицирующих и денитрифицирующих бактерий из почвы, из сточных вод, из открытых водоемов в атмосферу поступает большое количество закиси азота N₂O (10÷50×10⁶ т/год). В атмосфере N₂O подвержен окислению нечетным кислородом (озоном или атомарным кислородом), в результате чего происходит образование NO.

     Для предотвращения смога необходимо совершенствовать двигатели автомобилей и эффективно очищать выхлопные газы

     К сожалению, успехи в борьбе с отдельными видами загрязнения воздуха пока не привели к исчезновению смогов. Так, снижение вредных выбросов в  выхлопных газах автомобилей на единицу пробега компенсируется быстрым ростом количества автотранспорта, поэтому общий уровень загрязнения не уменьшается. По-видимому, смог еще долгое время будет оставаться серьезной проблемой для жителей многих крупных городов.