Проблема утилизации и переработки промышленных отходов

  2.1. Использование хранилищ  промышленных отходов

  Для захоронения отходов промышленности целесообразно использовать резервуары в геологических формациях: гранит, вулканические породы, туфы, базальты, соляные толщи, гипс, ангидрит, доломит, глина, гнейсы [3].  При размещении отходов необходимо соблюдать ряд определенных условий и ограничений [3]:

  1. Водонепроницаемость толщ и наличие  над и под ними обильных  водоносных толщ

  2. Полное исключение возникновения  деформаций, способных сделать толщу водопроводящей (сдвиг под действием собственной массы, динамические нагрузки, вызванные землетрясениями, газодинамическими явлениями, наземными взрывами и т.п.);

  3. Размещение вдали от населенных  пунктов, территорий возможных  появлений наводнений, селей, прорыва дамб и плотин, оседание земной поверхности в результате горных работ;

  4. Наличие способов и средств,  позволяющих при необходимости  оперативно и с полной гарантией  навечно перекрыть выработки,  через которые отходы будут  подаваться в выработанные пространства.

  Подземное захоронение отходов может осуществляться на различных глубинах и гидродинамических  зонах литосферы, согласно этому хранилища подразделяются :

• Неглубокие – В зоне аэрации и активного водообмена;
• Среднеглубокие – Ниже зоны активного водообмена, в пределах пластовых температур 50 – 70є С;
• Глубокие – на глубине свыше 2000 м.

  В итоге: хранилище токсичных промышленных отходов – сложная геотехническая система, составными элементами которой  являются компоненты геологической  среды (массив горных пород, подземные воды) и наземно-подземные инженерные сооружения (выработки, скважины, коммуникации).

  2.1.1 Хранение взрывоопасных  отходов

  Хранение  взрывоопасных отходов, представляющих некоторую ценность в будущем  после создания технологий их переработки и использования, наиболее целесообразно в подземных хранилищах с повышенными мерами безопасности и возможной флегматизацией [21]. Уничтожение взрывоопасных отходов связано со значительными затратами на обеспечение безопасности процесса. Требования к размещению хранилищ взрывоопасных отходов аналогичны общим защитным мероприятиям для хранения промышленных отходов. Воздействиями, инициирующими возможный их взрыв, являются механические удары, трение, высокие температуры, электрическая искра или блуждающие токи, химическая реакция между компонентами, близкий взрыв. Для предотвращения негативных последствий захоронения взрывоопасных отходов, помимо общих требований для изоляции промотходов из биосферы, необходимо :

1.Помещение  взрывоопасных отходов в тару для предохранения от всех видов инициирующих воздействий; 2. Достаточное удаление от системы ЛЭП; 5. Безопасные транспортировка, погрузки-разгрузки взрывоопасных отходов.

  Взрывоопасные вещества и смеси:

1. Соли тяжелых металлов (СТМ) гремучей кислоты – фульминаты;
2. Органические перекиси;
3. Ацетилениды некоторых тяжелых металлов;
4. Нитросоединения – тротил, тетрил, гексоген;
5. Нитроэфиры – тиланин, нитроглицерин и др.;

  2.2. Наземные полигоны

  Наземные  полигоны для хранения промышленных отходов являются и должны использоваться в качестве временных, промежуточных пунктов на пути в хранилища. Согласно действующим положениям по проектированию и созданию наземных полигонов их размещение запрещено [7]:

• - Вблизи месторождений пресных подземных вод и их водо-охранных зон;
• - Вблизи месторождений минеральных лечебных и промышленных вод;
• - На территории зон охраны курортов
• - На территории заповедников
• - В пределах селитебных и рекреационных зон населенных пунктов.

  3. Термическое обезвреживание  токсичных промышленных  отходов

  На  современном этапе открывается  всё больше возможностей существенно  сократить количество не утилизируемых  отходов, которые имеют сложный  химический состав, и, как правило, их переработка в полезные продукты или весьма затруднительна современном  этапе, или экономически нецелесообразна.

  3.1. Жидкофазное окисление

  Жидкофазное окисление токсичных отходов  производства используется для обезвреживания жидких отходов и осадков сточных  вод. Суть его заключается в окислении  кислородом органических и элементоорганических примесей сточных вод при температуре 150 – 350° С и при давлении 2 – 28 МПа [2, 11]. Интенсивность окисления в жидкой фазе способствует высокая концентрация растворенного в воде кислорода, значительно возрастающая при высоком давлении. В зависимости от давления, температуры, количества примесей и кислорода, продолжительности процесса органические вещества окисляются с образованием органических кислот (в основном CH3COOH и HCOOH) или с образованием CO2, H2O и N2 [2]. Для жидкоплазменного окисления требуется меньше энергетических затрат, чем другие методы, но является более дорогостоящим, кроме этого к недостаткам метода относится высокая коррозионность процесса, образование накипи на поверхности нагрева, неполное окисление некоторых веществ, невозможность окисления сточных вод с высокой теплотой сгорания [2].

  Применение  метода целесообразно при первичной  переработке отходов.

  3.2. Гетерогенный катализ

  Метод применим для обезвреживания газообразных и жидких отходов. 
Существуют три разновидности гетерогенного катализа промышленных отходов.

  Термокаталитическое окисление можно использовать для  обезвреживания газообразных отходов  с низким содержанием горючих  примесей. Процесс окисления на катализаторах  осуществляется при температурах меньших, чем температура самовоспламенения горючих составляющих газа. В зависимости от природы примесей и активности катализаторов окисление происходит при температуре 250 - 400° С и в установках различных размеров [4].

  Термокаталитическое восстановление используется для обезвреживания газообразных отходов, включающих в себя нитрозные газы – содержащие NOX 
[2].

  Профазное каталитическое окисление применимо  для перевода органических примесей сточных вод в парогазовую  фазу с последующим окислением кислородом. При содержании в сточных водах неорганических и нелетучих веществ возможно дополнение данного процесса огневым методом или другими видами обезвреживания отходов [2].

  В целом методы гетерогенного катализа нецелесообразно использовать в  качестве самостоятельного способа  обезвреживания токсичных отходов, а только как отдельную ступень в общем, технологическом цикле.

  3.3 Пиролиз промышленных  отходов

  Существует  два различных типа пиролиза токсичных  промышленных отходов.

  3.3.1 Окислительный пиролиз

  Окислительный пиролиз – процесс термического разложения промышленных отходов при их частичном сжигании или непосредственном контакте с продуктами сгорания топлива. Данный метод применим для обезвреживания многих отходов, в том числе «неудобных» для сжигания или газификации: вязких, пастообразных отходов, влажных осадков, пластмасс, шламов с большим содержанием золы, загрязненную мазутом, маслами и другими соединениями землю, сильно пылящих отходов. Кроме этого, окислительному пиролизу могут подвергаться отходы, содержащие металлы и их соли, которые плавятся и возгарают при нормальных температурах сжигания, отработанные шины, кабели в измельченном состоянии, автомобильный скрап и др.[2] .

  Метод окислительного пиролиза является перспективным  направлением ликвидации твердых промышленных отходов и сточных вод.

  3.3.2 Сухой пиролиз

  Этот  метод термической обработки  отходов обеспечивает их высокоэффективное  обезвреживание и использование  в качестве топлива и химического  сырья, что способствует созданию малоотходных и безотходных технологий и рациональному  использованию природных ресурсов.

  Сухой пиролиз – процесс термического разложения без доступа кислорода. 
В результате образуется пиролизный газ с высокой теплотой сгорания, жидкий продукт и. твердый углеродистый остаток. В зависимости от температуры, при которой протекает пиролиз, различается [2]:

  1. Низкотемпературный пиролиз или  полукоксование (450 - 550° С).

  Данному виду пиролиза характерны максимальный выход жидких и твердых (полукокс) остатков и минимальный выход  пиролизного газа с максимальной теплотой сгорания. Метод подходит для получения первичной смолы – ценного жидкого топлива, и для переработки некондиционного каучука в мономеры, являющиеся сырьем для вторичного создания каучука. Полукокс можно использовать в качестве энергетического и бытового топлива.

  2. Среднетемпературный пиролиз или  среднетемпературное коксование (до

  800°  С) дает выход большего количества  газа с меньшей теплотой сгорания  и меньшего количества жидкого  остатка и кокса.

  3. Высокотемпературный пиролиз или  коксование (900 - 1050° С). Здесь наблюдается минимальный выход жидких и твердых продуктов и максимальная выработка газа с минимальной теплотой сгорания – высококачественного горючего, годного для далеких транспортировок.

  3.4 Огневая переработка

  В основу огневого метода положен процесс высокотемпературного разложения и окисления токсичных компонентов отходов с образованием практически нетоксичных или малотоксичных дымовых газов и золы. С использованием данного метода возможно получение ценных продуктов: отбеливающей земли, активированного угля, извести и др. материалов. Огневой метод переработки токсичных промышленных отходов классифицируется в зависимости от типа отходов и способам обезвреживания 
[2]:

  1. Сжигание отходов, способных гореть  самостоятельно – наиболее простой способ; горение происходит при температурах не ниже 1200 -1300° С. (следует отметить, что данный способ не является целесообразным ввиду некоторой (большей или меньшей) ценности горючих отходов и возможности их использования в данное время или в будущем).

  2. Огневой окислительный метод  обезвреживания негорючих отходов  – сложный физико-химический  процесс, состоящий из различных  физических и химических стадий. Огневое окисление применимо  в большей степени по отношению  к твердым и пастообразным отходам.

  3. Огневой восстановительный метод  используется для уничтожения  токсичных отходов без получения  каких-либо побочных продуктов,  пригодных для дальнейшего использования  в качестве сырья или товарных  продуктов. В результате образуются  безвредные дымовые газы и стерильный шлак, сбрасываемый в отвал. Так можно обезвреживать газообразные и твердые выбросы, бытовые отходы и некоторые другие.

  4. Огневая регенерация предназначена  для извлечения из отходов  какого- либо производства реагентов,  используемых в этом производстве, или восстановления свойств отработанных реагентов или материалов. Эта разновидность огневого обезвреживания обеспечивает не только природоохранные, но и ресурсосберегающие цели.

  3.5 Переработка и  обезвреживание отходов  с применением плазмы

  Для получения высокой степени разложения токсичных отходов, особенно галоидосодержащих, конструкция сжигающей печи должна обеспечивать необходимую продолжительность  пребывания в зоне горения, тщательное смешение при определенной температуре  исходных реагентов с кислородом, количество которого также регулируется. Применение низкотемпературной плазмы – одно из перспективных направлений в области утилизации опасных отходов. Посредством плазмы достигается высокая степень обезвреживания отходов химической промышленности, в том числе галлоидосодержащих органических соединений, медицинских учреждений; ведется переработка твердых, пастообразных, жидких, газообразных; органических и неорганических; слаборадиоактивных; бытовых; канцерогенных веществ, на которые установлены жесткие нормы ПДК в воздухе, воде, почве и др.

  Плазменный  метод может использоваться для  обезвреживания отходов двумя путями:

  - Плазмохимическая ликвидация особо  опасных высокотоксичных отходов;

  - Плазмохимическая переработка отходов  с целью получения товарной продукции.

    Разложение отходов происходит  по следующим технологическим  схемам: