Введение
Нанотехнология - технология
с атомарной точностью - обладает революционным
потенциалом для решения важнейших научно-технических
задач.
Нанотехнологии обычно делят на три направления:
- изготовление электронных схем, элементы которых состоят из нескольких атомов;
- создание наномашин, то есть механизмов и роботов размером с молекулу;
- непосредственная манипуляция атомами и молекулами и сборка из них чего угодно;
Благодаря стремительному прогрессу
в таких технологиях, как оптика, нанолитография,
механохимия и 3D прототипировние, нанореволюция
может произойти уже в течение следующего
десятилетия. Когда это случится, нанотехнология
[1] окажет огромное влияние практически
на все области промышленности и общества.
Наноинженерия - научно-практическая
деятельность по конструированию, изготовлению
и применению наноразмерных объектов
или структур. Наноинженерия поверхностей
относится к наиболее востребованной
в машиностроении нанотехнологии, являясь
доступным и прогрессивным методом получения
перспективных наноматериалов.
1 Основные положения
наноинженерии поверхностей
Чаще всего наноинжене́рия (англ. nanoengineering)
представляется как научно-практическая
деятельность человека по конструированию,
изготовлению и применению наноразмерных
объектов или структур, а также объектов
или структур, созданных методами нанотехнологий.
В настоящее время термин «наноинженерия»
широко применяется в научной и популярной
литературе [1] в связи со значительной
общностью и специфичностью рассматривающихся
в нем различных направлений практической
деятельности человека. Наноинженерия
поверхностей – это конструирование,
изготовление нанообъектов только на
рабочей поверхности любого изделия, т.е.
формирование на поверхности так называемых
полифункциональных наноструктурированных
покрытий, позволяющих принципиально
улучшать эксплуатационные свойства,
надежность и безопасность всего изделия.
Наноинженерия поверхностей
объективно является наиболее востребованной
в современном машиностроении нанотехнологией,
представляя по своей сути наиболее доступный,
достаточно простой, универсальный метод
получения перспективных наноматериалов.
На практике различают следующие типы
наноматериалов:
- нанопористые структуры;
- наночастицы;
- нанотрубки и нановолокна;
- нанодисперсии (коллоиды);
- наноструктурированные поверхности
и пленки;
- нанокристаллы и нанокластеры.
Основные методы получения
наноматериалов представлены на следующем
рисунке.
Рис.1.1 - Основные методы получения
наноматериалов
Актуальность разработки и
широкого внедрения этих технологий связана
с тем, что в деталях, узлах и изделиях
машиностроения, особенно судового машиностроения,
подвергаются старению, например, изнашиваются
в основном их поверхности на глубину
не более чем на 1-2 мм. Следовательно, заданными
свойствами, например, высокой износостойкостью
ко всем видам изнашивания должны обладать
в первую очередь рабочие поверхности,
ограниченной толщины [2]. Вся остальная
конструкция должна соответствовать требованиям
прочности и усталостной долговечности.
Классификация наноориентированных
технологий обработки поверхностей и
формирования на них вторичных структур
показана ниже на рисунке.
Рис 1.2 - Классификационная схема
наноориентированных технологий обработки
поверхности
Таким образом, под наноинженерией
поверхностей, как правило, понимаются
методы и технологии формирования полифункциональных
покрытий поверхностей деталей с заданными
или оптимальными прочностными, антикоррозионными
и другими эксплуатационными свойствами.
2 Методы наноинженерии
поверхностей изделий машиностроения
Важнейшим для инженерии поверхностей,
несомненно, являются технологии получения
функциональных наноматериалов, как правило,
это порошковые материалы.
Методы, связанные с созданием
на поверхности материалов, особенно металлических,
модифицированных слоев, достаточно изучены,
отработаны и широко применяются на практике.
Многие из таких методов или их усовершенствованных
вариантов могут рассматриваться как
методы нанотехнологий, так как позволяют
создавать наноразмерные и/или наноструктурные
слои на поверхности материалов, узлов
и деталей, а также композиционные материалы
с нанокомпонентами, а в ряде случаев и
наноматериалы в виде нано и микроизделий
[3].
Данные методы можно условно
подразделить на две большие группы –
технологии, основанные на физических
процессах и технологии, основанные на
химических процессах. Среди всех наноориентированных
технологий обработки поверхности на
сегодняшний день наиболее перспективными
являются ионно-вакуумные технологии
нанесения покрытий (т.н. PVD и CVD технологии).
Полученные такими способами слои отличаются
высокой адгезией, а температурное воздействие
на материал основы, как правило, минимальное.
Анализ литературных источников, показывает,
что размер кристаллитов в пленках, полученных
по технологиям вакуумного нанесения,
может достигать 1-3 нм.
Наиболее распространенные
методы наноинженерии поверхностей представлены
ниже.
Рис. 2.1 - Типичная схема установки
для нанесения покрытия PVD-методом: 1- материал
для покрытия; 2- система перевода материала
в паровую фазу; 3- поток испарившегося
вещества; 4- подложка; 5- формирующееся
покрытие; 6- система транспортировки материала
покрытия в паровой фазе к подложке; 7-
система фокусировки (и/или сканирования)
потока вещества, осаждающегося на подложку;
8- система закрепления подложки и ее контролируемого
перемещения; 9- система регулирования
температуры нагрева подложки; 10- система
управления и контроля технологическими
параметрами (температура подложки, скорость
перевода материала в паровую фазу, давление
в камере, скорость осаждения покрытия,
толщина покрытия и др.); 11- вакуумная камера;
12- система создания и поддержания высокого
вакуума (система вакуумных задвижек,
форвакуумных и высоковакуумных насосов,
азотная ловушка и др.); 13- шлюзовая камера
и система подачи и смены подложек; 14- смотровые
контрольные окна; 15- система охлаждения.
Рис. 2.2 - Варианты метода термического
испарения а) испаритель из металлического
листа с защитным покрытием; б) металлический
испаритель в виде лодочки; в) керамический
тигель с внешним нагревательным элементом;
г) испарение лазерным или электронным
лучом.
Рис. 2.3 - Основные принципиальные
схемы катодного распыления: а) двухэлектродный
метод, б) четырехэлектродный метод, 1-
вакуумная камера, 2- держатель подложки
(в двухэлектродном методе также является
анодом), 3- подложка, 4- зона плазмы тлеющего
разряда, 5- мишень (распыляемый материал),
6-основной катод, 7- тепловой катод, 8- стабилизирующий
электрод, 9- анод.
Рис. 2.4 - Схема магнетронного
распыления: 1- вакуумная камера, 2- держатель
подложки (в двухэлектродном методе также
является анодом), 3- подложка, 4- зона концентрации
плазмы тлеющего разряда, 5- распыляемый
материал, 6- катод, 7- анод кольцевой или
рамочной формы, 8- магнит, 9- силовые линии
магнитного поля.
Рис. 2.5 - Схема ионно-лучевого
распыления: 1- вакуумная камера, 2- держатель
подложки, 3- подложка, 4- концентрированный
поток ионов, 5- распыляемый материал, 6-
держатель мишени, 7- ионно-лучевой источник,
8- магнитная система концентрации плазмы
тлеющего разряда, 9- устройство фокусировки
ионного луча, 10- зона концентрации плазмы
тлеющего разряда, 11- поток частиц осаждающегося
на подложку материала.
Рис. 2.6 - Схема метода ионного
плакирования: 1- вакуумная камера, 2- держатель
подложки - катод, 3- подложка, 4- зона плазмы
тлеющего разряда, 5- испаряемый материал,
6- испаритель - анод, 7- лазер и устройства
фокусировки и управления лазерным лучом,
8- лазерное излучение, 9- прозрачное для
лазерного излучения окно.
Рис. 2.7 Схема метода ионной
имплантации: 1- источники ионов, 2- поток
ионов, 3- систему анализа и сепарации ионов,
4- система фокусировки, 5- ускоритель ионов,
6- система стабилизации и сканирования
ионного луча, 7- ионный луч, 8- вакуумная
камера, 9- модифицируемый материал, 10-
держатель модифицируемого материала
(образцов).
Кроме отмеченных выше в машиностроении
могут найти применение метод ионно-лучевое
перемешивания, а также группа так называемых
лазерных методов.
Наноструктурное состояние
при практической реализации отмеченных
методов достигается в тонких поверхностных
слоях металлических материалов или изделий,
полученных по традиционным технологиям,
путем взаимодействия вещества с лазерным
излучением высокой плотности [5]. Лазерное
легирование или лазерная имплантация
связана с дополнительным введением в
оплавляемый поверхностный слой легирующих
веществ. Такое введение может проводиться
как за счет предварительного нанесения
тонкой пленки легирующего вещества на
поверхность обрабатываемого материала,
так и за счет инжекции частиц порошка
(в том числе наночастиц) в струе газа в
зону воздействия лазерного излучения.
При этом легирование может преследовать
две основные цели:
- создание на поверхности модифицированного
слоя с химическим составом и, следовательно,
свойствами, отличающимся от основного
металла;
- облегчение формирования наноструктурного
или аморфного состояния при затвердевании
оплавленного поверхностного слоя.
3 Перспективы
применения нанопорошков для
получения поверхностей изделий
машиностроения с особыми свойствами
В настоящее время специалисты
в качестве перспективных технологий
использования нанопорошков, например,
отмечают следующие:
- Технологии нанесения износо-коррозионностойких
покрытий методом сверхзвукового «холодного»
газодинамического напыления;
- Технологии микроплазменного
напыления;
- Получение наноструктурированных
покрытий с высокой твердостью методом
электроискровой обработки в водных растворах
и использованием наноразмерных порошковых
материалов;
- Технологии вакуумного осаждения
наноразмерных порошковых материалов
и т.д.
Основой наноинженерии поверхностей
служат нанопорошки или нанокластеры
[6]. Наиболее распространенные методы
получения нанопорошков представлены
на следующем рисунке.
Рис 3.1 – Методы получения нанопорошков
Наибольший интерес для инженеров и исследователей
представляют углеродные материалы, из
которых в настоящее время наиболее изученными,
а также наиболее перспективными для целей
практического применения являются углеродные
нанотрубки (УНТ). Они обладают самым широким
набором уникальных свойств, делающих
их чрезвычайно перспективными для использования,
в том числе в автомобилестроении.
Баллистический характер электропроводности
УНТ (электроны движутся, как бы скользя
по поверхности, не встречая препятствий)
позволит создавать высокоэффективные
электропроводящие узлы различных машин
и механизмов, в том числе автомобилей.
Углеродные нанотрубки уже находят применение
в конструкции современных автомобилей.
Например, инженеры компании Toyota добавляет
композиционный материал на основе УНТ
в пластиковые бамперы и дверные панели
своих автомобилей. Помимо повышения прочности
и снижения массы, пластик со смолой из
УНТ становится электропроводным, и его
можно покрывать теми же красками с электрическим
нанесением, что и металлические детали.
Мировое производство нанопорошков
распределено неравномерно. Многие страны,
такие как Бразилия, Южная Африка, Россия
и Австралия, являются крупными производителями
сырья, и только в последнее время производство
нанопорошков в этих странах приобретает
массовый коммерческий характер.
В настоящее время более половины
производителей нанопорошков приходится
на США. При этом американские производители
вырабатывают не менее двух третей всего
объема мирового производства нанопорошков.
Совместно Европейский Союз и Азия производят
большую часть остального объема.
Среди нанопорошков из оксидов
металлов наиболее распространены диоксид
кремния, диоксид титана и оксид алюминия
[7]. На них, как отмечалось выше, приходится
более 80% всего производства порошков
из оксидов металлов.
Кроме указанных выше в мире
производятся нанопорошки из оксидов
железа, цинка, церия, циркония, иттрия,
меди и магния.
Особое место в наноиндустрии
занимает производство порошков из чистых
металлов. Промышленное применение многих
из них в настоящее время существенно
расширяется. Применение нанопорошков
из чистых металлов пока ограничивается
тем, что затраты на производство однородных
порошков металлов с высокой степенью
чистоты и заданной размерностью значительно
выше, чем на производство оксидов металлов.
По объему производства лидируют пять
нанопорошков: порошки железа, алюминия,
меди, никеля и титана.
Нанопорошки из драгоценных
металлов производятся в мире в ограниченных
объемах. Среди них можно отметить:
1. Металлическое серебро
— Ag.
2. Металлическое золото
— Au.
3. Металлическая платина
— PtОтдельное место в производстве
нанопорошков отведено кремнию Si.
Наиболее распространенными
нанопорошками из сложных оксидов являются:
1. Сурьмяно-оловянный оксид—
Sb2O3/SnO2.
2. Индие-оловянный оксид—In2O3/SnO2.
3. Нитрид кремния— Si3N4.
4. Титанат бария— BaTi03.
5. Вольфрамово-кобальтовый
карбид — WC/Co.
6. Наноалмазы — C.