Автор работы: Пользователь скрыл имя, 13 Апреля 2010 в 19:43, Не определен
Основы химической термодинамики 3
Основы химической кинетики и химическое равновесие 6
Растворы и их свойства 11
Дисперсные системы. Коллоидные растворы и их свойства 15
Существуют различные концентрации растворов:
ω=mрас.в-ва/mр-ра
CM=υв-ва/Vр-ра=mр.в-ва/Mв-ва
Vр-ра
Cm=υ/1000гр.
Mр-ля = mр.в-ва/Mв-ва m(H2O)
1000гр.
Cn=fэкв. /Vр-ра=mр.в-ва/mэкв.в-ва
Vр-ра
Эквивалентом вещества называется такое его количество, которое соединяется с 1 молем атомов водорода или замещает такое его количество. Эквивалентная масса вещества – это масса одного эквивалента.
T=mр.в-ва/Vр-ра
[гр/моль]
Закон эквивалентов:
Вещества взаимодействуют друг с другом в количествах пропорциональных их химическим эквивалентам.
Cn1 V1=Cn2 V2
Вода является слабым электролитом, диссоциирующим по уравнению
H2O↔ H+ + OH−.
Для воды, а также для водных растворов любых электролитов произведение активных равновесных концентраций водородных и гидроксильных ионов – величина постоянная при данной температуре. Она называется ионным произведением воды и при 22°С составляет
Kw = 1,0.10 –14.
Следовательно, для чистой воды можно записать
[H+] = [OH−] = 1,0.10 –7 [моль/дм3].
Прибавление к воде кислоты или щелочи смещает ионное равновесие воды. Концентрации ионов Н+ или ОН– изменяются. Однако произведение концентраций остается постоянным и равным ионному произведению воды. Это дает возможность, зная концентрацию одного иона, вычислить концентрацию другого
[H +]=1.10−14/[OH−]; [OH−]=1.10−14/[H+].
Более
удобно характеризовать кислотность
и щелочность среды величинами, являющимися
десятичными логарифмами
pH = −lg[H+]; pOH = −lg[OH−] .
В нейтральной среде: [H+] = 1.10−7 [моль/дм3]; рН = 7.
В кислой среде: [H+] > 1.10−7 [моль/дм3]; рН < 7.
В щелочной среде: [H+] < 1.10−7 [моль/дм3]; рН > 7.
Для определения кислотности или щелочности среды используют индикаторы – вещества, которые меняют свою окраску в зависимости от рН среды. Это изменение происходит в определенном интервале рН, например, у метилового оранжевого (или кратко – метилоранжа) окраска от желтой до красной изменяется в интервале рН 4,4 – 3,1. При помощи индикаторов возможно определение рН раствора.
Для характеристики поведения слабых электролитов в растворах используют понятие константы диссоциации слабого электролита, которая, по своему смыслу, является константой равновесия процесса pacпада молекул этого электролита на ионы. Для слабых кислот она носит название константы кислотности (Kа), а для слабых оснований – константы основности (Kb).
Например, для процесса диссоциации уксусной кислоты
CH3COOH ↔CH 3COO− + H+
выражение константы кислотности примет вид:
Kq = [CH3COO−][H+]/[CH3COOH]
откуда следует [H+]= √Kqс .
Уравнение
разбавления Оствальда
Kq = сα2/1− α ,
где с – молярная концентрация слабого электролита.
При
малых значениях концентрации вещества
и очень низкой степени диссоциации
(т.е. с → 0 и α→ 0) уравнение разведения
Оствальда можно упростить до вида
Kq = сα2 или α = √Kq /с .
При растворении многих солей в воде образующиеся при диссоциации ионы способны вступать во взаимодействие с молекулами воды. При этом происходит смещение равновесия диссоциации воды, связывание ионов Н+ или ОН–, в результате чего изменяется рН раствора.
В общем случае, процесс обмена ионами между водой и растворенными в ней солями называется гидролизом. По отношению к воде соли делятся на несколько типов:
Гидролиз этих солей обусловлен связыванием ионов водорода в слабый электролит. Так, гидролиз ацетата натрия может быть представлен уравнениями:
CH3COONa + H2O ↔ CH3COOH + NaOH
CH3COO− + Na++ H2O↔ CH3COOH + Na+ + OH−
CH3COO− + H2O↔ CH3COOH + OH− (pH > 7)
Соли, образованные слабой многоосновной кислотой, гидролизуются ступенчато. Гидролиз протекает в значительно большей мере по первой ступени. Это приводит к образованию кислых солей
Na2S + H2O ↔ NaHS + NaOH
2Na+ + S2− + H2O ↔ Na+ + HS− + Na+ + OH−
S2− + H2O ↔ HS− + OH− (pH> 7)
Растворы этих солей имеют щелочную реакцию среды.
(например: NH4Cl,CuSO4, Zn(NO3)2, AlCl3).
Гидролиз этих солей обусловлен связыванием гидроксид-ионов в слабый электролит. Так, гидролиз хлорида аммония может быть представлен уравнениями
NH4Cl + H2O ↔ NH4OH + HCl;
NH4+ + Cl– + H2O ↔ NH4OH + H+ + Cl–;
NH4+ + H2O ↔ NH4OH + H+.
Соли, образованные слабым, многокислотным основанием, гидролизуются ступенчато. Процесс гидролиза протекает в большей мере по первой ступени, что приводит к образованию основных солей:
Zn(NO3)2 +H2O ↔ Zn(OH)NO3 + HNO3
Zn2+ + 2NO−3 + H2O ↔ Zn(OH)+ + NO−3 + H+ + NO−3
Zn2+ +H2O ↔ ZN(OH)+ +H+
Растворы таких солей имеют кислую реакцию среды.
Соли этого типа гидролизуются наиболее сильно, так как их ионы одновременно связывают ионы водорода и гидроксид-ионы воды. Например, гидролиз ацетата аммония может быть выражен уравнением:
CH3COONH4 + H2O → CH3COOH + NH4OH
Соли,
образованные слабыми многокислотными
основаниями и слабыми
Al2S3 + 6H2O → ↓2Al(OH)3 + 3H2S↑
поэтому не могут быть получены водные растворы таких солей, как Al2(CO3)3, Cr2S3, Fe2S3 и другие (смотр. таблицу растворимости).
В
зависимости от соотношения констант
диссоциации образующихся при гидролизе
кислоты и основания, растворы солей
этого типа могут иметь слабокислую
или слабощелочную реакцию
(например: NaCl, K2SO4, KNO3 и др.), гидролизу не
подвергаются, так как при их растворении
взаимодействия ионов этих солей с водой
не происходит. Поэтому в растворах этих
солей рН = 7, т.е. реакция среды остается
нейтральной.